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苹果发短信时提示主号不可用，可能有以下几种原因。
1、信号问题：如果所在地信号不好或者信号被干扰，可能会导致短信发送失败或无法选择主号发送短信，此时可以尝试移动到信号较好的地方再尝试发送短信。
2、短信设置问题：在手机设置中检查短信设置，确保主号是可以正常使用的，并且没有被设置为禁用状态，也可以尝试重置短信设置后再试。
3、系统问题：有时手机的系统问题也可能导致短信无法发送，可以尝试重启手机或更新系统版本来解决。
4、运营商问题：也有可能是运营商的问题导致短信无法发送，可以联系运营商客服查询账户状态是否正常，如果运营商账户处于停机状态，也会导致短信无法发送。
5、SIM卡问题：检查SIM卡是否插好，如果插反了或者没有插好也可能导致短信无法发送，也有可能是SIM卡已经过期或者损坏，需要更换新的SIM卡。
如果以上方法都无法解决问题，建议联系苹果官方客服或者到苹果专卖店进行检查和维修。